| Processo: | 16/24331-4 |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |
| Data de Início da vigência: | 01 de março de 2017 |
| Data de Término da vigência: | 30 de novembro de 2021 |
| Área de conhecimento: | Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica |
| Pesquisador responsável: | Claudio Francisco Tormena |
| Beneficiário: | Uenifer Rodrigues Couto |
| Instituição Sede: | Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil |
| Vinculado ao auxílio: | 15/08541-6 - Ressonância Magnética Nuclear: Além da determinação estrutural., AP.TEM |
| Assunto(s): | Fisico-química orgânica Espectroscopia de ressonância magnética nuclear |
| Palavra(s)-Chave do Pesquisador: | Espectroscopia de RMN | estudos cinéticos | Mecanismo de reações orgânicas | fisico-química orgânica |
Resumo O estudo de mecanismos de reações consiste, resumidamente, na caracterização dos reagentes, produtos, intermediários e estados de transição, assim como na caracterização do perfil energético e preferências do caminho reacional. A elucidação do mecanismo reacional fornece informações importantes à proposição de novas metodologias sintéticas visando aumento de rendimento, seletividade, dentre outros. A caracterização dos mecanismos pode ser feita, por exemplo, através do monitoramento reacional, fornecendo parâmetros cinéticos, e caracterização dos intermediários e produtos, através do qual se têm as alterações na conectividade entre os átomos. Neste contexto a espectroscopia de RMN se apresenta como uma ferramenta útil tanto para o monitoramento reacional, quanto para caracterização dos intermediários e produtos, uma vez que é capaz de detectar alterações na conectividade entre os átomos e alterações no ambiente eletrônico, através do deslocamento químico e constantes de acoplamento. A determinação experimental do estado de transição, por outro lado, é inviável devido ao curto tempo de vida deste tipo de espécie (usualmente <10-12 s), sendo, portanto, avaliado computacionalmente. Cálculos mecânico-quânticos podem ser utilizados para a caracterização de estados de transição, bem como dos reagentes, intermediários e produtos, de tal forma que é possível obter o perfil energético para a reação. A reação de Gewald é uma reação multicomponente na qual ocorre a inserção de átomo de enxofre para a formação de 2-aminotiofenos. Esta reação se destacou por sua versatilidade com relação aos reagentes que podem ser utilizados e por promover a inserção do átomo de enxofre a partir de enxofre molecular em condições relativamente brandas. Contudo, apesar de proposições existirem na literatura, o mecanismo de inserção do enxofre ainda não é claro, permanecendo ausente um estudo detalhado do mecanismo desta reação. Assim, propõe-se o estudo da reação de Gewald, com o intuito de elucidar o mecanismo de inserção do átomo de enxofre a partir de enxofre molecular. Para tanto serão conduzidas reações em diferentes solventes, variando-se o caráter estereoeletrônico dos reagentes, com diferentes catalisadores, bem como realizando o acompanhamento da reação via RMN. Serão também conduzidos cálculos de estado de transição e otimização de geometria para os reagentes, intermediários e produtos. Acredita-se que a elucidação do mecanismo de inserção de enxofre na reação de Gewald será útil para proposição (ou modificação) de metodologias de reações em que se faça necessária a inserção de enxofre, estendendo a versatilidade da metodologia de Gewald a outras reações. | |
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