Desenvolvimento de novos ligantes quirais N,N e aplicação em reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas autossustentadas via sais de diazônio gerados in situ a partir de anilinas ou nitroarenos

• Processo: 24/01003-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Programa Capacitação - Treinamento Técnico
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2024
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2024
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Carlos Roque Duarte Correia
• Beneficiário: Brunno Lange Albuquerque
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 23/00383-9 - Reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas autossustentadas via sais de diazônio gerados in situ a partir de anilinas ou nitroarenos em estratégias in-tandem ou one-pot cascade, AP.R
• Assunto(s): Catálise assimétrica Paládio Reação de Heck
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: anilinas | Catálise enantiosseletiva | ligantes quirais | paládio | reações de Heck | sais de arildiazônio | catálise metálica enantiosseletiva

Resumo

O projeto de pesquisas visa desenvolver novas reações de arilação de Heck-Matsuda e a síntese de novos ligantes quirais do tipo N,N para aplicação nas reações de arilação de Heck enantiosseletivas intermoleculares e intramoleculares de olefinas não ativadas, de forma sequencial, com a geração in situ de sais de arenodiazônio diretamente de anilinas e/ou nitroarenos substituídos. Os protocolos para as reações de arilação serão análogas aqueles já descritos pelo grupo de pesquisas (referências no corpo do projeto de pesquisas). A preparação donovos ligantes seguirão procedimentos em uso no grupo de pesquisas, porém com a incorporação de novos substituintes em posições estratégicas em sistemas piridínico, pirimidínicos e pirazólicos. Os principais materiais de partida serão heteroaromáticos (piridinas, pirimidinas e pirazóis) contendo grupos nitrilas e ácidos carboxílicos para reações com amino-álcoois enantiomericamente enriquecidos. Esses novos ligantes serão testados em projetos em desenvolvimento no grupo, como por exemplo as reações em cascata, do tipo in-tandem ou "one-potcascade", partindo-se diretamente de nitroarenos, ou anilinas. As anilinas sofrerão reação de diazotação com nitritos orgânicos, produzindo os respectivos sais de diazônio, que na presença de olefinas sofrerão as reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas promovidas pelos novos ligantes quirais N,N presentes no meio reacional. Asreações sequenciais serão realizadas de forma intermolecular e intramolecular, estendendo o desafio para síntese de compostos complexos e com potencial aplicação na construção de compostos bioativos.