Development of new chiral N,N ligands and their applications in self-sustained enantioselective Heck-Matsuda reactions via diazonium salts generated in situ from anilines or nitroarenes

• Grant number: 24/01003-8
• Support Opportunities: Scholarships in Brazil - Technical Training Program - Technical Training
• Start date: March 01, 2024
• End date: November 30, 2024
• Field of knowledge: Physical Sciences and Mathematics - Chemistry - Organic Chemistry
• Principal Investigator: Carlos Roque Duarte Correia
• Grantee: Brunno Lange Albuquerque
• Host Institution: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brazil
• Associated research grant: 23/00383-9 - Self-sustaining enantioselective Heck-Matsuda reactions via diazonium salts generated in situ from anilines or nitroarenes in in-tandem or one-pot cascade strategies, AP.R

Abstract

O projeto de pesquisas visa desenvolver novas reações de arilação de Heck-Matsuda e a síntese de novos ligantes quirais do tipo N,N para aplicação nas reações de arilação de Heck enantiosseletivas intermoleculares e intramoleculares de olefinas não ativadas, de forma sequencial, com a geração in situ de sais de arenodiazônio diretamente de anilinas e/ou nitroarenos substituídos. Os protocolos para as reações de arilação serão análogas aqueles já descritos pelo grupo de pesquisas (referências no corpo do projeto de pesquisas). A preparação donovos ligantes seguirão procedimentos em uso no grupo de pesquisas, porém com a incorporação de novos substituintes em posições estratégicas em sistemas piridínico, pirimidínicos e pirazólicos. Os principais materiais de partida serão heteroaromáticos (piridinas, pirimidinas e pirazóis) contendo grupos nitrilas e ácidos carboxílicos para reações com amino-álcoois enantiomericamente enriquecidos. Esses novos ligantes serão testados em projetos em desenvolvimento no grupo, como por exemplo as reações em cascata, do tipo in-tandem ou "one-potcascade", partindo-se diretamente de nitroarenos, ou anilinas. As anilinas sofrerão reação de diazotação com nitritos orgânicos, produzindo os respectivos sais de diazônio, que na presença de olefinas sofrerão as reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas promovidas pelos novos ligantes quirais N,N presentes no meio reacional. Asreações sequenciais serão realizadas de forma intermolecular e intramolecular, estendendo o desafio para síntese de compostos complexos e com potencial aplicação na construção de compostos bioativos.