Arilações de Heck com sais de diazônio: estudos metodológicos e aplicações nas sínteses de ligantes quirais, produtos naturais e análogos

Autor(es)

Angélica Venturini Moro

• Tipo de documento: Tese de Doutorado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2010-04-16

Membros da banca

Carlos Roque Duarte Correia; Alessandro Bolis Costa Simas; Adriano Lisboa Monteiro; Paulo Cesar Muniz de Lacerda Miranda; Antonio Claudio Herrera Braga

• Orientador: Carlos Roque Duarte Correia

Resumo

O presente trabalho foi centrado na arilação de Heck de diferentes olefinas com sais de diazônio e a aplicação dos produtos arilados na síntese de ligantes quirais, produtos naturais e análogos. Nos estudos envolvendo arilação de Heck de estirenos com sais de diazônio foi desenvolvida uma metodologia eficiente, curta, régio- e estereosseletiva para a síntese do resveratrol, do DMU-212 e de análogos. Na reação de Heck de ésteres alílicos com sais de diazônio uma alta quimio-, regio- e estereosseletividade foi obtida. Os ésteres alílicos arilados foram sintetizados em altos rendimentos e com retenção do tradicional grupo de saída. Também foi possível a arilação de ésteres alílicos cíclicos, que foram utilizados na síntese total de kavalactonas naturais. A síntese total da (-)-isoaltolactona foi realizada com sucesso em 12 etapas com 13 % de rendimento global. A etapa-chave envolveu uma reação de Heck altamente estereosseletiva entre o sal de fenildiazônio e diidrofurano quiral. O grupo fenila introduzido diastereosseletivamente teve papel crucial no direcionamento dos demais centros estereogênicos da molécula. Nos estudos visando a síntese da aza-altolactona, dificuldades inesperadas foram encontrados em algumas etapas, em especial na oxidação de álcoois a aldeídos pelo uso de protocolos tradicionais. Esses problemas foram contornados pela alteração da rota sintética, entretanto novos problemas na etapa de lactonização impediram a obtenção da aza-altolactona, até o momento. Novos aminoálcoois quirais foram sintetizados pela arilação de enecarbamatos com sais de diazônio. Esses compostos foram empregados como ligantes quirais na arilação catalítica assimétrica de aldeídos e levaram aos diarilmetanóis em altos rendimentos e excessos enantioméricos. (AU)

• Processo FAPESP: 05/05150-4 - Estudo da reação de arilação de Heck de olefinas não-ativadas com sais de diazônio e sua aplicação na síntese total estereocontrolada de amino ácidos neuroexcitatórios da família dos acromelatos
• Beneficiário: Angélica Venturini Moro
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado