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Transformações químicas induzidas por infravermelho: Mecanismos de reação, fatores eletrônicos, energéticos e topológicos.

Processo: 22/09269-1
Modalidade de apoio:Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
Data de Início da vigência: 01 de março de 2023
Data de Término da vigência: 16 de novembro de 2025
Área de conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
Pesquisador responsável:Ataualpa Albert Carmo Braga
Beneficiário:Leonardo José Duarte
Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
Bolsa(s) vinculada(s):23/13220-0 - Modelagem de reações induzidas por infravermelho, BE.EP.PD
Assunto(s):Teoria do funcional da densidade   Espectroscopia vibracional   Mecanismos de reação
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Dft | Espectroscopia Vibracional | Intensidades no infravermelho | Interacting Quantum Atoms | mecanismos de reação | Qtaim | Química Teórica e Espectroscopia

Resumo

Estudos recentes em espectroscopia têm demonstrado que a radiação no infravermelho pode, ao interagir com a molécula, provocar mudanças conformacionais e/ou a quebra de ligações químicas de maneira precisa e seletiva, tendo atuação "local", não perturbando o restante da molécula. Quando a radiação no infravermelho é absorvida pela molécula, ocorre excitação vibracional elevando a energia no sistema. Como consequência, a probabilidade do sistema tunelar pela barreira de potencial aumenta. Apesar da primeira observação desse efeito ter sido feita em 1963, limitações instrumentais da época impossibilitaram o refinamento da técnica, fato que passou a ser superado apenas na última década, sendo este, portanto, um tópico que reside na fronteira do conhecimento.No presente projeto, propõe-se a investigação desse fenômeno através de modelagem teórica utilizando-se de métodos estado da arte no estudo dinâmico da densidade eletrônica, dentre os quais podemos citar o modelo Charge-Charge Transfer-Dipolar Polarization para o estudo de intensidades no infravermelho, o modelo de decomposição de energia Interacting Quantum Atoms, que permite a partição da energia molecular em contribuições clássicas, de troca e de correlação e o método de análise Releative Energy Gradient, que identifica as principais componentes energéticas que controlam um processo dinâmico, seja uma mudança conformacional ou uma reação química. Resultados preliminares, apresentados nesse projeto, demonstram que a combinação desses modelos compõe um quadro geral de onde pode-se inferir sobre a influência das vibrações de grupos funcionais em todos os átomos da molécula. Ainda, o uso combinado dos modelos REG e IQA permitem a definição inequívoca de mecanismos de reação.

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Publicações científicas (6)
(As publicações científicas contidas nesta página são originárias da Web of Science ou da SciELO, cujos autores mencionaram números dos processos FAPESP concedidos a Pesquisadores Responsáveis e Beneficiários, sejam ou não autores das publicações. Sua coleta é automática e realizada diretamente naquelas bases bibliométricas)
MARCHEAFAVE, GUSTAVO G.; DUARTE, LEONARDO J.; PAULI, ELIS D.; SCARMINIO, IEDA S.; BRUNS, ROY E.. Significance determination of individual metabolic abundance changes owing to environmental impacts: Factorial design t-distribution spectral representations. CHEMOMETRICS AND INTELLIGENT LABORATORY SYSTEMS, v. 263, p. 10-pg., . (22/09269-1, 20/11463-5)
DUARTE, LEONARDO J.; NUNES, CLAUDIO M.; FAUSTO, RUI; BRAGA, ATAUALPA A. C.. A protocol for the investigation of the intramolecular vibrational energy redistribution problem: the isomerization of nitrous acid as a case of study. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 27, n. 7, p. 16-pg., . (15/01491-3, 22/09269-1, 23/13220-0)
LEAO, LUIZ PAULO MELCHIOR DE OLIVEIRA; KOSTER, OTTO DAOLIO; DUARTE, LEONARDO JOSE; BRAGA, ATAUALPA ALBERT CARMO; CORREIA, CARLOS ROQUE DUARTE. Enantioselective Synthesis of 3,3-Disubstituted-2,3-dihydrobenzofurans by Intramolecular Heck-Matsuda/Carbonylation/Stille Coupling. Journal of Organic Chemistry, v. 90, n. 26, p. 11-pg., . (13/07600-3, 14/25770-6, 22/09269-1, 22/11152-5, 15/01491-3, 23/00383-9, 21/14403-6)
DUARTE, LEONARDO J.; MARCHEAFAVE, GUSTAVO G.; PAULI, ELIS D.; SCARMINIO, IEDA S.; BRUNS, ROY E.. Comparison of parametric and permutation t spectral representations for determining individual metabolite abundances from factorial design spectra. CHEMOMETRICS AND INTELLIGENT LABORATORY SYSTEMS, v. 269, p. 7-pg., . (20/11463-5, 22/09269-1)
RICHTER, WAGNER EDUARDO; DUARTE, LEONARDO JOSE. IR intensities for out-of-plane vibrations at planar transition state structures: The NX3 series. VIBRATIONAL SPECTROSCOPY, v. 131, p. 7-pg., . (22/09269-1)
DUARTE, LEONARDO J.; ALVES, ERICK H. S.; BRAGA, ATAUALPA A. C.. Energetic Origins of the Hydrogen-Bond Redshift: IQA Partitioning of Normal Mode Force Constants. Journal of Physical Chemistry A, v. 129, n. 28, p. 8-pg., . (22/09269-1, 15/01491-3, 19/17874-0, 24/07892-9, 13/08293-7)