Síntese, caracterização e reatividade térmica e fotoquímica de complexos de rutênio: implicações em catálise, quimioterapia e terapia foto-dinâmica

Resumo

Pela sua elevada reatividade, óxidos de nitrogênio em particular nitrosilos coordenador a centros metálicos tem despertado grande interesse em campos dos mais diversos. Assim são inúmeras as revisões bibliográficas que tratam de aspectos fundamentais da química de nitrosilos, de sua relevância em química ambiental, aplicações em medicina, a importância em sistemas biológicos, e seu emprego em catálise. Dentre os nitrosilo complexos, merece especial destaque os nitrosilos complexos de rutênio. Com a coordenação do nitrosilo ao centro metálico altera-se a distribuição eletrônica sobre o fragmento no, ocorrendo como conseqüência alterações em sua reatividade química, quer do ponto de vista cinético, quer termodinâmico. A alteração na distribuição eletrônica do ligante no é, portanto função das características do centro metálico. Ocorre que as propriedades do centro metálico são funções dos ligantes presentes em sua esfera de coordenação. Torna-se, portanto evidente a influência da natureza dos ligantes presentes na esfera de coordenação sobre as características do centro de coordenação e, portanto sobre a reatividade de um desejado sítio nesta esfera. Deseja-se estudar a variação na reatividade de nitrosilo complexos de rutênio (centro metálico e no) em função da composição da esfera de coordenação do íon metálico. Os ligantes a serem empregados foram escolhidos em função do efeito que se deseja e das experiências individuais dos diversos laboratórios envolvidos neste projeto. Serão sintetizados novos nitrosilo complexos de rutênio (microanálise, espectroscopia UV-visível, I. V.; R.M.N., R.P.E., raios-X, voltametria) os quais apresentarão em sua esfera de coordenação, respectivamente: aminas, fosfanos, ligantes polidentados como EDTA, macrocílicos como cyclam, e ligantes de interesse biológico tais como imidazol, histidina, adenina e citosina. O conhecimento da reatividade térmica e fotoquímica destes compostos, é fundamental para a compreensão da ativação promovida no fragmento no como consequência da coordenação. Espera-se, portanto a obtenção de informações que possam contribuir para a melhoria e ou preposição de novos modelos catalisadores quimioterápicos, ou mesmo medicamentos para terapia foto-dinâmica de tumores. (AU)