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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Chemiluminescence Efficiency of Catalyzed 1,2-Dioxetanone Decomposition Determined by Steric Effects

Texto completo
Autor(es):
Bartoloni, Fernando Heering [1] ; de Oliveira, Marcelo Almeida [1] ; Monteiro Leite Ciscato, Luiz Francisco [1] ; Augusto, Felipe Alberto [1] ; Bastos, Erick Leite [1] ; Baader, Wilhelm Josef [1]
Número total de Autores: 6
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Sao Paulo, Inst Quim, Dept Quim Fundamental, BR-05508000 Sao Paulo - Brazil
Número total de Afiliações: 1
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Organic Chemistry; v. 80, n. 8, p. 3745-3751, APR 17 2015.
Citações Web of Science: 19
Resumo

The chemiluminescent decomposition of 1,2-dioxetanones (alpha-peroxylactones), catalyzed by an appropriate fluorescent activator, is an important simple model for efficient bioluminescent transformations. In this work, we report experimental data on the catalyzed decomposition of two spiro-substituted 1,2-dioxetanone derivatives, which support the occurrence of an intermolecular electron transfer from the activator to the peroxide. The low efficiency of the studied systems is associated with steric hindrance during the chemiexcitation sequence, rationalized using the concept of supermolecule formation between the peroxide and the catalyst. This approach explains the difference in the chemiexcitation efficiencies in the decomposition of four-membered cyclic peroxide derivatives: 1,2-dioxetanes, 1,2-dioxetanones, and 1,2-dioxetanedione (the intermediate in the peroxyoxalate reaction), which are the most important model compounds for excited-state formation in chemiluminescence and bioluminescence processes. (AU)

Processo FAPESP: 12/02428-5 - Peróxidos orgânicos cíclicos: síntese e mecanismo de redução
Beneficiário:Luiz Francisco Monteiro Leite Ciscato
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 05/58320-4 - Efeito da estrutura e do meio de reação sobre a quimiluminescência de dioxetanonas
Beneficiário:Fernando Heering Bartoloni
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
Processo FAPESP: 14/22136-4 - Uso de solventes verdes e suas misturas na otimização de processos químicos
Beneficiário:Omar Abou El Seoud
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Temático
Processo FAPESP: 14/14866-2 - Interações intermoleculares envolvendo betalaínas
Beneficiário:Erick Leite Bastos
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 12/13807-7 - Novas ferramentas para o estudo de reações de transferência de elétron em sistemas modelo do PS II
Beneficiário:Fernando Heering Bartoloni
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular