Chemiluminescence Efficiency of Catalyzed 1,2-Dioxetanone Decomposition Determined by Steric Effects

Autor(es)

Bartoloni, Fernando Heering ^[1] ; de Oliveira, Marcelo Almeida ^[1] ; Monteiro Leite Ciscato, Luiz Francisco ^[1] ; Augusto, Felipe Alberto ^[1] ; Bastos, Erick Leite ^[1] ; Baader, Wilhelm Josef ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Sao Paulo, Inst Quim, Dept Quim Fundamental, BR-05508000 Sao Paulo - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of Organic Chemistry; v. 80, n. 8, p. 3745-3751, APR 17 2015.
• Citações Web of Science: 19

Resumo

The chemiluminescent decomposition of 1,2-dioxetanones (alpha-peroxylactones), catalyzed by an appropriate fluorescent activator, is an important simple model for efficient bioluminescent transformations. In this work, we report experimental data on the catalyzed decomposition of two spiro-substituted 1,2-dioxetanone derivatives, which support the occurrence of an intermolecular electron transfer from the activator to the peroxide. The low efficiency of the studied systems is associated with steric hindrance during the chemiexcitation sequence, rationalized using the concept of supermolecule formation between the peroxide and the catalyst. This approach explains the difference in the chemiexcitation efficiencies in the decomposition of four-membered cyclic peroxide derivatives: 1,2-dioxetanes, 1,2-dioxetanones, and 1,2-dioxetanedione (the intermediate in the peroxyoxalate reaction), which are the most important model compounds for excited-state formation in chemiluminescence and bioluminescence processes. (AU)

• Processo FAPESP: 14/14866-2 - Interações intermoleculares envolvendo betalaínas
• Beneficiário: Erick Leite Bastos
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 14/22136-4 - Uso de solventes verdes e suas misturas na otimização de processos químicos
• Beneficiário: Omar Abou El Seoud
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 12/13807-7 - Novas ferramentas para o estudo de reações de transferência de elétron em sistemas modelo do PS II
• Beneficiário: Fernando Heering Bartoloni
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 12/02428-5 - Peróxidos orgânicos cíclicos: síntese e mecanismo de redução
• Beneficiário: Luiz Francisco Monteiro Leite Ciscato
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 05/58320-4 - Efeito da estrutura e do meio de reação sobre a quimiluminescência de dioxetanonas
• Beneficiário: Fernando Heering Bartoloni
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto