Noncovalent Substrate-Directed Enantioselective Heck Reactions: Synthesis of S- and P-Stereogenic Heterocycles

Autor(es)

de Azambuja, Francisco ; Carmona, Rafaela C. ; Chorro, Tomaz H. D. ; Heerdt, Gabriel ; Correia, Carlos Roque D.

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL; v. 22, n. 32, p. 11205-11209, AUG 1 2016.
• Citações Web of Science: 16

Resumo

S- and P-Stereogenic heterocycles were synthesized by a remarkably simple enantioselective Heck desymmetrization reaction based on the unprecedented noncovalent directing effect of S=O and P=O functionalities. Selected prochiral symmetric substrates were efficiently arylated using the recently disclosed chiral PyraBOx ligand under mild and open-flask reaction conditions. Several five-membered aryl-sulfones, sulfoxides, and phosphine oxides were synthesized in good to excellent yields, in good to high diastereoselectivity, and enantiomeric ratios up to 98:2. Theoretical calculations also support the noncovalent directing effect of the S=O and P=O functionalities during the arylation process. (AU)

• Processo FAPESP: 13/10183-5 - Arilação de cicloalcenos via reação de Heck-Matsuda assimétrica e aplicações sintéticas
• Beneficiário: Rafaela Costa Carmona
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 14/26055-9 - Reação de Heck-Matsuda Enantiosseletiva em Olefinas Cíclicas não Simétricas: explorando o controle do catalisador sobre a isomerização
• Beneficiário: Francisco de Azambuja
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs