| Texto completo | |
| Autor(es): |
Obeid, Guilherme
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Moraes, Gustavo O.
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Penna, Tatiana C.
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Schenberg, Leonardo A.
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Ducati, Lucas C.
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Correra, Thiago C.
Número total de Autores: 6
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | Journal of Chemical Physics; v. 158, n. 5, p. 12-pg., 2023-02-07. |
| Resumo | |
Glyphosate is a widely used herbicide, and its protonation and deprotonation sites are fundamental to understanding its properties. In this work, the sodiated, protonated, and deprotonated glyphosate were evaluated in the gas phase by infrared multiple photon dissociation spectroscopy to determine the exact nature of these coordination, protonation, and deprotonation states in the gas phase. In this context, Natural Bond Orbital analyses were carried out to unravel interactions that govern glyphosate (de)protonation states in the gas phase. The solvent effect on the protonation/deprotonation equilibria was also investigated by implicit (Solvation Model Based on Density and polarizable continuum models) and explicit solvation models (Monte Carlo and Molecular Dynamics simulations). These results show that glyphosate is protonated in the phosphonate group in the gas phase because of the strong hydrogen bond between the carboxylic oxygen (O7) and the protonated phosphonate group (O8-H19), while the most stable species in water is protonated at the amino group because of the preferential interaction of the NH2+ group and the solvent water molecules. Similarly, deprotonated glyphosate [Glyp-H](-) was shown to be deprotonated at the phosphonate group in the gas phase but not in solution, also because of the preferential solvation of the NH2+ group present in the other deprotomers. Therefore, these results show that the stabilization of the protonated amino group by the solvent molecules is the governing factor of the (de)protonation equilibrium of glyphosate in water. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 20/10246-0 - Ressonância magnética nuclear: das sequências de pulso a determinação estrutural |
| Beneficiário: | Claudio Francisco Tormena |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |
| Processo FAPESP: | 19/12808-9 - Sítios de protonação e coordenação de glifosato com metais |
| Beneficiário: | Guilherme Obeid |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Iniciação Científica |
| Processo FAPESP: | 17/20262-0 - Acoplamento de espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons visando ao estudo de intermediários de reações eletroquímicas |
| Beneficiário: | Tatiana Casselli Penna |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |
| Processo FAPESP: | 17/17750-3 - Efeito do Solvente em Parâmetros Espectroscópicos de RMN por Dinâmica Molecular ab initio |
| Beneficiário: | Lucas Colucci Ducati |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 15/08539-1 - EMU concedido no processo 2014/15962-5: espectrômetro de massas tipo íon TRAP modificado para realização de espectroscopia vibracional no infravermelho (IRMPD) |
| Beneficiário: | Thiago Carita Correra |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Programa Equipamentos Multiusuários |
| Processo FAPESP: | 19/18727-0 - Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN |
| Beneficiário: | Leonardo Araujo Schenberg |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado Direto |
| Processo FAPESP: | 19/25634-9 - Estudo de reações em tempo real e matrizes complexas por técnicas avançadas de espectrometria de massas |
| Beneficiário: | Thiago Carita Correra |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 20/08894-4 - Caracterização mecanística de reações organometálicas por técnicas de amostragem não convencionais em espectrometria de massas |
| Beneficiário: | Guilherme Obeid |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado Direto |
| Processo FAPESP: | 21/06726-0 - Investigação de intermediários reativos em processos químicos e bioquímicos complexos |
| Beneficiário: | Thiago Carita Correra |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores - Fase 2 |
| Processo FAPESP: | 14/15962-5 - Mecanismos de reação de sistemas catalíticos assimétricos por espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons na fase gasosa |
| Beneficiário: | Thiago Carita Correra |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores |