| Texto completo | |
| Autor(es): |
Orenha, Renato P.
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Vessecchi, Ricardo
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Galembeck, Sergio E.
Número total de Autores: 3
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | STRUCTURAL CHEMISTRY; v. 29, n. 3, p. 11-pg., 2018-06-01. |
| Resumo | |
We have studied prop-2-en-1-imine (1), prop-2-enal (2), ethane-1,2-diimine (3), ethanedial (4), and 2-iminoacetaldehyde (5) to investigate the influence of the negative hyperconjugation in pi-pi* interaction with the substitution of =CH2 by =NH and/or =O in trans-buta-1,3-diene (6). The analyzes of the pi-pi* interaction performed from evaluation of the pi molecular orbital diagrams and electron localization function method demonstrated, that compared to 6, the substituted compounds 1-5 presented lower electron conjugation, especially in the structures bearing =O. The geometric parameters, natural bond orders, and topological analysis realized by quantum theory of atoms in molecules method indicated a predominant C-C and C=C character for the simple and double C-C bonds in the substituted compounds, 1-5, as compared to 6. Compound 4 had the highest enthalpy of formation, which reflected the lowest pi-pi* interaction, maintained by the two =O conjugated groups. The natural bond orbital (NBO) and natural resonance theory (NRT) methods revealed that the pi-pi* electron delocalization in substituted compounds, 1-5, is lower than in 6 from, firstly, of the less favorable interactions: pi(X=C) -> pi*(C=C) and pi(X=C) -> pi*(C=X), despite of the larger pi(C=C) -> pi*(C=X) conjugation, with X = N and/or O, of 1-5 than pi(C=C) -> pi*(C=C) of 6. But, most importantly, the weight of the interaction: n(pi)(O) -> sigma*(C-C), was determined from NBO and NRT methods as proportional to the pi-pi* conjugation and thus demonstrating be decisive to establish the level of pi electronic delocalization. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 08/02677-0 - Estudo computacional da interação entre inibidores não nucleosídeos da transcriptase reversa do vírus HIV-1 com aminoácidos do sítio inibitório |
| Beneficiário: | Sergio Emanuel Galembeck |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 09/08712-4 - A ressonância em compostos com ligações múltiplas conjugadas |
| Beneficiário: | Renato Pereira Orenha |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Iniciação Científica |
| Processo FAPESP: | 14/50265-3 - Metabolismo e distribuição de xenobióticos naturais e sintéticos: da compreensão dos processos reacionais à geração de imagens teciduais |
| Beneficiário: | Norberto Peporine Lopes |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Programa BIOTA - Temático |
| Processo FAPESP: | 15/15176-2 - Como ajustar a ligação de coordenação Ru-NO: visão a partir da teoria do orbital molecular de Kohn-Sham junto a análise de decomposição energética |
| Beneficiário: | Renato Pereira Orenha |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado Direto |
| Processo FAPESP: | 14/23604-1 - Química computacional: uma ferramenta para estudos envolvendo espectrometria de massas, reatividade e mecanismos de reação/fragmentação de compostos orgânicos |
| Beneficiário: | Ricardo Vessecchi Lourenço |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 11/20351-7 - Estudo computacional de compostos rutênio-nitrosilo |
| Beneficiário: | Renato Pereira Orenha |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado Direto |