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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

On the Reaction of Lupulones, Hops beta-Acids, with 1-Hydroxyethyl Radical

Texto completo
Autor(es):
de Almeida, Natalia E. C. [1] ; do Nascimento, Eduardo S. P. [1] ; Cardoso, Daniel R. [1]
Número total de Autores: 3
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Sao Paulo, Inst Quim Sao Carlos, BR-13560970 Sao Carlos, SP - Brazil
Número total de Afiliações: 1
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Agricultural and Food Chemistry; v. 60, n. 42, p. 10649-10656, OCT 24 2012.
Citações Web of Science: 9
Resumo

Lupulones, hops beta-acids, are one of the main constituents of the hops resin and have an important contribution to the overall bacteriostatic activity of hops during beer brewing. The use of lupulones as natural alternatives to antibiotics is increasing in the food industry and also in bioethanol production. However, lupulones are easy oxidizable and have been shown to be very reactive toward 1-hydroxyethyl radical with apparent bimolecular rate constants close to diffusion control k = 2.9 x 10(8) and 2.6 x 10(8) L mol(-1) s(-1) at 25.0 +/- 0.2 degrees C in ethanol water solution (10% of ethanol (v/v)) as probed by EPR and ESI-IT-MS/MS spin-trapping competitive kinetics, respectively. The free energy change for an electron-transfer mechanism is Delta G degrees = 106 kJ/mol as calculated from the oxidation peak potential experimentally determined for lupulones (1.1 V vs NHE) by cyclic voltammetry and the reported reduction potential for 1-hydroxyethyl radical. The major reaction products identified by LC-ESI-IT-MS/MS and ultrahigh-resolution accurate mass spectrometry (orbitrap FT-MS) are hydroxylated lupulone derivatives and 1-hydroxyethyl radical adducts. The lack of pH dependence for the reaction rate constant, the calculated free energy change for electron transfer, and the main reaction products strongly suggest the prenyl side chains at the hops beta-acids as the reaction centers rather than the beta,beta'-triketone moiety. (AU)

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