Busca avançada
Ano de início
Entree
(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Revision of Singlet Quantum Yields in the Catalyzed Decomposition of Cyclic Peroxides

Texto completo
Autor(es):
de Oliveira, Marcelo Almeida [1] ; Bartoloni, Fernando Heering [1] ; Augusto, Felipe Alberto [1] ; Monteiro Leite Ciscato, Luiz Francisco [1] ; Bastos, Erick Leite [1] ; Baader, Wilhelm Josef [1]
Número total de Autores: 6
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Sao Paulo, Inst Quim, Dept Quim Fundamental, Sao Paulo - Brazil
Número total de Afiliações: 1
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Organic Chemistry; v. 77, n. 23, p. 10537-10544, DEC 7 2012.
Citações Web of Science: 38
Resumo

The chemiluminescence of cyclic peroxides activated by oxidizable fluorescent dyes is an example of chemically initiated electron exchange luminescence (CIEEL), which has been used also to explain the efficient bioluminescence of fireflies. Diphenoyl peroxide and dimethyl-1,2-dioxetanone were used as model compounds for the development of this CIEEL mechanism. However, the chemiexcitation efficiency of diphenoyl peroxide was found to be much lower than originally described. In this work, we redetermine the chemiexcitation quantum efficiency of dimethyl-1,2-dioxetanone, a more adequate model for firefly bioluminescence, and found a singlet quantum yield (Phi(s)) of 0.1%, a value at least 2 orders of magnitude lower than previously reported. Furthermore, we synthesized two other 1,2-dioxetanone derivatives and confirm the low chemiexcitation efficiency (Phi(s) < 0.1%) of the intermolecular CIEEL-activated decomposition of this class of cyclic. peroxides. These results are compared with other chemiluminescent reactions, supporting the general trend that intermolecular CIEEL systems are much less efficient in generating singlet excited states than analogous intramolecular processes (Phi(s) approximate to 50%), with the notable exception of the peroxyoxalate reaction (Phi(s) approximate to 60%). (AU)

Processo FAPESP: 05/58320-4 - Efeito da estrutura e do meio de reação sobre a quimiluminescência de dioxetanonas
Beneficiário:Fernando Heering Bartoloni
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
Processo FAPESP: 06/03420-7 - Estudos sobre o mecanismo da decomposicao induzida de 1,2-dioxetanos e da reacao peroxi-oxalato; aplicacoes da quimiluminescencia do luminol.
Beneficiário:Joséf Wilhelm Baader
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 11/23036-5 - Pigmentos betalâmicos de flores: fluorescência e capacidade antirradicalar
Beneficiário:Erick Leite Bastos
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 12/02428-5 - Peróxidos orgânicos cíclicos: síntese e mecanismo de redução
Beneficiário:Luiz Francisco Monteiro Leite Ciscato
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 07/00684-6 - Síntese e aplicação de derivados de pigmentos de flores
Beneficiário:Erick Leite Bastos
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Apoio a Jovens Pesquisadores