Novas Aplicações da Reação de Heck Enantiosseletiva Empregando Sais de Arenodiazônio.

Resumo

A reação de Heck é uma das ferramentas de química orgânica mais preponderante e reconhecida na formação de ligações C-C. A sua versão assimétrica tem suscitado grande interesse, demonstrando potencial na formação de produtos enantiomericamente enriquecidos para a síntese orgânica. Na reação de Heck assimétrica, ligantes quirais bidentados e electrófilos que resultem na formação de espécies não coordenantes com o paládio têm produzido os melhores resultados. Tais electrófilos, por exemplo os sais de diazônio, favorecem a rota catiônica da reação, que permite maior eficácia na indução assimétrica. Entre os maiores desafios da reação de Heck enantioselectiva está a funcionalização de olefinas acíclicas, por resultar numa mistura de regioisomeros. Igualmente o uso de ciclopentenos tem conduzido à formação de tais misturas. O grupo do professor Roque publicou inovadores e promissores resultados acerca da reação assimétrica de Heck entre olefinas cíclicas, ou sistemas alílicos simétricos, e sais de arenodiazônio, envolvendo bisoxazolinas como ligantes quirais. Assim, o presente projeto tem por objectivo um maior desenvolvimento e compreensão da metodologia da reação de Heck-Matsuda enantioselectiva intermolecular. De fato, visa-se tornar a reação numa válida ferramenta em síntese orgânica, aplicável à síntese de moléculas complexas com potencial actividade biológica. Nomeadamente pretende-se ampliar o escopo da reação a outros úteis substratos, olefinas cíclicas e acíclicas, álcoois alílicos e bis-alilicos, e investigar diferentes potenciais ligantes quirais, bisoxazolinas e ligantes relacionados.