Estudos mecanísticos computacionais de funcionalizações de alcenos catálisadas por metais de transição: modelos não intuitivos de indução enantiosseletiva aplicados na formação de estereocentros contíguos e difuncionalizações.

Resumo

Uma variedade de funcionalizações enantiosseletivas de alcenos catalisadas por complexos de paládio e oxazolina foi desenvolvida nos últimos anos. A imensa maioria dessas reações pode ter sua enantiosseletividade racionalizada por fatores estéricos repulsivos entre hidrogênios alílicos do substrato e o substituinte volumoso da oxazolina. Entretanto, a origem da enantiosseletividade, em muitos outros casos, não pôde ser racionalizada com esse modelo.Embora essas reações ainda sejam tratadas como exceções, o entendimento de seu modo de indução de enantiosseletividade pode levar a uma quebra de paradigma no desenvolvimento de novas funcionalizações de alcenos, com conseqüências, especialmente interessantes, na formação de centros contíguos e difuncionalizações de alcenos. O presente projeto tem por objetivo a investigação computacional e racionalização desses modos de indução de enantiosseletividade colaborando diretamente no desenvolvimento de novas metodologias sintéticas.