Estereoquímica de lignanas furofurânicas por dispersão rotatória óptica: interação entre teoria e experimento

Resumo

Lignanas furofurânicas são importantes metabólitos secundários bioativos amplamente distribuídos no reino vegetal. Apesar de sua biossíntese ser descrita a partir da dimerização enantiosseletiva de duas unidades de fenilpropanóides, composições enantioméricas variáveis têm sido descritas em diferentes espécies vegetais. Além disso, as determinações de suas configurações absolutas são baseadas, majoritariamente, em comparações empíricas de valores de rotação óptica e espectros de dicroísmo circular eletrônico obtidos para moléculas análogas. Como as principais diferenças estruturais observadas para liganas furofurânicas residem no padrão de substituição de seus anéis aromáticos, bem como suas orientações relativas, essa abordagem se torna arriscada e propensa à amplificação de erros. Atualmente, a forma mais confiável de se utilizar espectroscopia quiróptica para fins de assinalamento de configuração absoluta envolve a comparação de dados experimentais com aqueles obtidos a partir de cálculos químico quânticos. Assim, no presente projeto propõe-se a utilização de dispersão rotatória óptica (ORD) e cálculos no nível de teoria do funcional de densidade (DFT) para as análises estereoquímicas das lignanas furofurânicas sesamina, episesamina, eudesmina, epieudesmina, kobusina e filigenina, isoladas de espécies de Aristolochiaceae. Os resultados a serem obtidos permitirão uma verificação independente das configurações absolutas reportadas na literatura, além de fornecerem informações a respeito da influência de diferentes características estruturais para a rotação específica desta classe de metabólitos secundários.