Sistematizando propriedades quirópticas de lignanas: implicações para o assinalamento correto de configuração absoluta

Resumo

A química de produtos naturais é permeada por moléculas orgânicas de alta complexidade estrutural e estereoquímica de diversas classes e origens biossintéticas. As principais técnicas utilizadas para elucidação/determinação estrutural de metabólitos secundários, a espectrometria de massas (EM) e a ressonância magnética nuclear (RMN), são intrinsecamente insensíveis à quiralidade, limitando suas aplicações em estudos de estereoquímica absoluta. Historicamente, métodos quirópticos, como rotação óptica (optical rotation, OR) e dicroísmo circular eletrônico (electronic circular dichroism, ECD), têm sido as técnicas de escolha para estudos estereoquímicos devido a possibilidade de análise diretamente em solução e sem necessidade de cristalizações e/ou derivatizações. O emprego de OR e ECD se dá principalmente pela comparação de dados obtidos para moléculas similares ou ainda pela aplicação de regras empíricas. Entretanto, a aparente facilidade no emprego de métodos quirópticos esconde riscos importantes. Um número crescente de reassinalamentos de configuração absoluta tem sido relatado na literatura e muitos destes se originam de exceções em regras empíricas. Atualmente, a metodologia mais precisa para interpretação de métodos quirópticos é a simulação de espectros por ferramentas químico-quânticas. Apesar de avanços, tais simulações ainda não são rotina em laboratórios de química de produtos naturais. Assim, o presente projeto visa realizar investigação teórica e experimental sistemática das propriedades quirópticas de lignanas furânicas e furofurânicas isoladas de espécies de Aristholochia a fim de verificar a validade e limitações das principais correlações/regras empíricas de OR e ECD encontradas na literatura. Além disso, investigações de dicroísmo circular vibracional (vibrational circular dichroism, VCD) serão realizadas. Dessa forma, esse projeto fornecerá ferramentas e subsídios para a correta análise estereoquímica dessa importante classe de compostos. (AU)