Estudo do efeito do substituínte em beta nas reações aldólicas envolvendo enolatos de boro de metilcetonas

• Processo: 08/07457-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2009
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2011
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Luiz Carlos Dias
• Beneficiário: Emílio Carlos de Lucca Júnior
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Produtos naturais Síntese total Estereoquímica relativa Reação aldólica Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: adutos aldol | Enolatos metalicos | Estereoquímica relativa | Produtos Naturais | reaçao aldolica | Síntese total | Sintese Organica

Resumo

Procurando entender melhor as reações aldólicas entre os enolatos de boro de metilcetonas quirais substituídas na posição beta, pretendemos preparar metilcetonas com diferentes propriedades eletrônicas. É nossa intenção com isso ampliar o nosso estudo com as metilcetonas trialosubstituídas (X = F e Cl) investigando a influência estérea e eletrônica desses grupos nas seletividades de reações aldólicas com grupos protetores como o tritil, e o p-nitrobenzolil, procurando com isso intensificar o senso de indução 1,5-syn, já apresentado para estes compostos. Além disso, serão estudados metilcetonas tribromo substituídas, podendo assim traçar o efeito de substituição dos halogênios na estereoindução 1,5. Ainda serão estudados as metilcetonas contendo o grupo t-Bu na posição beta a carbonila, avaliando a influência estérea nas reações aldólicas na estereoindução 1,5. Outro importante grupo de metilcetonas que pretendemos avaliar neste estudo são as metilcetonas b-halosubstituídas procurando observar se teremos indução assimétrica 1,5 pela presença dos grupos halogenados na posição beta a carbonila. Para este estudo serão empregados diferentes diferentes aldeídos, quirais e aquirais, observando se teremos indução 1,5 syn ou anti.Outro objetivo é a aplicação dos resultados deste estudo na síntese de produtos naturais já em andamento em nosso laboratório. Estamos visualizando sínteses de vários produtos naturais com atividade farmacológica destacada e este estudo será de fundamental importância para esse fim, visto que esta reação do tipo aldol compreende etapa chave na estratégia sintética traçada, uma vez que se fará necessário para a união de fragmentos complexos previamente construídos.

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

LUCCA JÚNIOR, Emílio Carlos de. Estudo do efeito do substituinte em ß nas reações aldólicas envolvendo enolatos de boro de metilcetonas. 2011. Dissertação de Mestrado - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química Campinas, SP.