| Texto completo | |
| Autor(es): |
Viesser, Renan V.
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Ducati, Lucas C.
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Autschbach, Jochen
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Tormena, Claudio F.
Número total de Autores: 4
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | Physical Chemistry Chemical Physics; v. 18, n. 34, p. 24119-24128, SEP 14 2016. |
| Citações Web of Science: | 4 |
| Resumo | |
The dependence of the magnitude and sign of (3)J(HFF) on the bond angle in fluoro-cycloalkene compounds is evaluated by electronic structure calculations using different levels of theory, viz. DFT, SOPPA(CCSD) and SOPPA(CC2). Localized molecular orbital contributions to (3)J(HFF) are analyzed to assess which orbitals are responsible for (3)J(HFF) and which are the most important coupling transmission mechanisms for each compound. Fluoro-ethylene is used as a model system to evaluate the dependence of the (3)J(HFF) coupling constant on the angle between the sigma(C alpha-F) and sigma(C alpha)'(-HF) vectors. Through-space and hyperconjugative transmission pathways and ring strain are identified as responsible for the opposite trend between (3)J(HFF) and bond angle, and for the negative signs obtained for the two molecules, respectively. One of the fluorine lone pairs, sigma(C alpha)'(-HF), sigma(C alpha-F), and sigma(C alpha)'(-C beta)' bonding orbitals and the sigma(C alpha-F){*} antibonding orbital are involved in the J-coupling pathways, according to analyses of pairwise-steric and hyperconjugative energies. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 11/17357-3 - Estrutura eletrônica molecular e sua relação com os parâmetros de RMN e a estabilidade conformacional |
| Beneficiário: | Claudio Francisco Tormena |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 13/03477-2 - Aplicação da técnica de difusão por RMN DOSY no estudo de misturas complexas |
| Beneficiário: | Claudio Francisco Tormena |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 12/12414-1 - Estrutura eletrônica molecular e sua relação com o efeito do átomo pesado em RMN de 13C |
| Beneficiário: | Renan Vidal Viesser |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |
| Processo FAPESP: | 15/20106-3 - Efeitos de grupos doadores e retiradores de elétrons no tensor blindagem de 13C em derivados de halo-benzenos |
| Beneficiário: | Renan Vidal Viesser |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado |
| Processo FAPESP: | 15/08541-6 - Ressonância magnética nuclear: além da determinação estrutural |
| Beneficiário: | Claudio Francisco Tormena |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |
| Processo FAPESP: | 14/21930-9 - Estudo do efeito do solvente na constante de acoplamento 1JPt-Tl em complexos de metais pesados por dinâmica molecular ab initio |
| Beneficiário: | Lucas Colucci Ducati |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Exterior - Pesquisa |