Mechanistic investigation of enolate/stabilized vinylogous carbanion-mediated organocatalytic azide (3+2) cycloaddition reactions for the synthesis of 1,2,3-triazoles

Autor(es)

Chiavegatti Neto, Attilio ; Soares, Kelly Cintra ; Santos, Maiara da Silva ; Aimola, Tulio Jardini ; Ferreira, Antonio Gilberto ; Jardim, Guilherme A. M. ; Tormena, Claudio Francisco ; Paixao, Marcio Weber ; Barbosa Ferreira, Marco Antonio

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY; v. N/A, p. 8-pg., 2022-03-30.

Resumo

Herein, we report a fully detailed mechanistic study involving an organocatalyzed 1,3-dipolar cycloaddition via enolate or stabilized vinylogous carbanion intermediates and azide for the synthesis of 1,2,3-triazoles. A detailed investigation of the elementary steps, intermediates, and transition states of the two organocatalyzed metal-free click reactions is supported by DFT calculations and H-1 NMR monitoring experiments, providing detailed profiles for both reaction mechanisms. Distortion-interaction activation-strain (DIAS) analysis was also employed to further elucidate the regioselectivity in both reactions. (AU)

• Processo FAPESP: 14/15839-9 - Estudos mecanísticos da reação de cicloadição 1,3-dipolar (3+2) entre azidas e alquilideno-malonitrilas: uma investigação teórica
• Beneficiário: Túlio Jardini Aímola
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Processo FAPESP: 18/01211-9 - Estudo teórico do mecanismo de reações de cicloadição (3+2) envolvendo enolatos e azidas
• Beneficiário: Attilio Chiavegatti Neto
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Processo FAPESP: 20/10246-0 - Ressonância magnética nuclear: das sequências de pulso a determinação estrutural
• Beneficiário: Claudio Francisco Tormena
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 14/50249-8 - Green chemistry: sustainable synthetic methods employing benign solvents, safer reagents, and bio-renewable feedstock
• Beneficiário: Arlene Gonçalves Corrêa
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Programa Centros de Pesquisa em Engenharia
• Processo FAPESP: 20/01255-6 - Aplicação de ferramentas estatísticas em catálise para entendimento e predição de reações orgânicas
• Beneficiário: Marco Antonio Barbosa Ferreira
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 16/24726-9 - Estudos cinéticos em reações de cicloadição (3+2) na preparação de 1,2,3-triazóis substituídos
• Beneficiário: Kelly Cintra Soares
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Processo FAPESP: 20/13563-7 - Ferramentas estatísticas aplicadas no design e predição de processos catalíticos
• Beneficiário: Attilio Chiavegatti Neto
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto