Enantioselective Synthesis of alpha,beta-Unsaturated Aryl Lactams by Heck-Matsuda and Heck-Mizoroki Arylations of Enelactams

Autor(es)

Braga, Ingredy Bastos ; Angnes, Ricardo Almir ; de Lucca Junior, Emilio Carlos ; Carmo Braga, Ataualpa Albert ; Duarte Correia, Carlos Roque

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY; v. 2022, n. 39, p. 7-pg., 2022-07-20.

Resumo

The chiral aryl lactam nucleus is a common motif present in many bioactive natural products and the development of effective enantioselective methodologies for its preparation is of great interest. In this work, we report the synthesis of several enantioenriched aryl lactams in good yields and enantiomeric ratios using a combined strategy employing arenediazonium salts bearing electron-withdrawing substituents, aryl iodides with electron-donating substituents, and chiral N,N-ligands. The chiral alpha,beta-unsaturated aryl lactams were obtained in yields of up to 78 % and enantiomeric ratios up to 95 : 5. Furthermore, this work demonstrates the use of chiral N,N-ligands as a viable alternative to the phosphine-based ligands in the enantioselective Heck-Mizoroki reactions using aryl iodides. The origins of the enantioselectivity and the full catalytic cycle for the Heck-Matsuda arylation of the enelactams were investigated through DFT calculations. (AU)

• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 19/02052-4 - Estudos mecanísticos computacionais de funcionalizações de alcenos catálisadas por metais de transição: modelos não intuitivos de indução enantiosseletiva aplicados na formação de estereocentros contíguos e difuncionalizações.
• Beneficiário: Ricardo Almir Angnes
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 15/01491-3 - Estudo teórico das reações de acoplamento-cruzado: catálise homogênea e heterogênea
• Beneficiário: Ataualpa Albert Carmo Braga
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular