Ab initio study of anharmonic effects on the absolute infrared intensities

• Grant number: 09/17732-9
• Support Opportunities: Scholarships in Brazil - Post-Doctoral
• Start date: March 01, 2010
• End date: July 31, 2010
• Field of knowledge: Physical Sciences and Mathematics - Chemistry - Physical-Chemistry
• Principal Investigator: Roy Edward Bruns
• Grantee: Luciano Nassif Vidal
• Host Institution: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brazil

Abstract

Propõe-se investigar os efeitos da anarmonicidade elétrica e mecânica sobre as intensidades do espectro infravermelho e a inclusão do tratamento da anarmonicidade no modelo Charge-Charge Flux-Dipole Flux que permite o cálculo e a interpretação da absorção da radiação infravermelha em termos de parâmetros intramoleculares derivados da decomposição do momento dipolar elétrico molecular em contribuições atômicas de carga e dipolo. A metodologia sugerida para incluir os efeitos da anarmonicidade utiliza uma Transformação de Contato capaz de representar a função de onda vibracional associada a um potencial mecânico expresso em termos de constantes de força quadráticas e cúbicas. A anarmonicidade elétrica será descrita pelos termos de segunda ordem da expansão do momento dipolar molecular. Os sistemas que serão estudados são: HCN, C2H2, F2CO, F2CS, Cl2CO, 1,1-C2H2F2, cis-C2H2F2 e trans-C2H2F2. Nestas moléculas, ocorrem as maiores diferenças entre as intensidades obtidas pelo Modelo Duplamente Harmônico e os valores experimentais. Objetiva-se determinar quanto desta diferença é devida aos efeitos da anarmonicidade. As intensidades anarmônicas serão calculadas utilizando métodos de correlação eletrônica de alto nível, como o QCISD e CCSD, com bases cc-pVXZ (X=D, T ou Q) e também aug-cc-pVXZ (X=D ou T). (AU)