Estereoquímica de lignanas furofurânicas por dispersão rotatória óptica: interação entre teoria e experimento

• Processo: 24/17686-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de janeiro de 2025
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: João Marcos Batista Junior
• Beneficiário: Eric Yoshitaka Lee
• Instituição Sede: Instituto de Ciência e Tecnologia (ICT). Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP). Campus São José dos Campos. São José dos Campos , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 23/12475-5 - Sistematizando propriedades quirópticas de lignanas: implicações para o assinalamento correto de configuração absoluta, AP.R
• Assunto(s): Produtos naturais
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cálculos DFT | Configuração absoluta | Espectroscopia Quiróptica | Produtos Naturais | Estrutura, conformação e estereoquímica

Resumo

Lignanas furofurânicas são importantes metabólitos secundários bioativos amplamente distribuídos no reino vegetal. Apesar de sua biossíntese ser descrita a partir da dimerização enantiosseletiva de duas unidades de fenilpropanóides, composições enantioméricas variáveis têm sido descritas em diferentes espécies vegetais. Além disso, as determinações de suas configurações absolutas são baseadas, majoritariamente, em comparações empíricas de valores de rotação óptica e espectros de dicroísmo circular eletrônico obtidos para moléculas análogas. Como as principais diferenças estruturais observadas para liganas furofurânicas residem no padrão de substituição de seus anéis aromáticos, bem como suas orientações relativas, essa abordagem se torna arriscada e propensa à amplificação de erros. Atualmente, a forma mais confiável de se utilizar espectroscopia quiróptica para fins de assinalamento de configuração absoluta envolve a comparação de dados experimentais com aqueles obtidos a partir de cálculos químico quânticos. Assim, no presente projeto propõe-se a utilização de dispersão rotatória óptica (ORD) e cálculos no nível de teoria do funcional de densidade (DFT) para as análises estereoquímicas das lignanas furofurânicas sesamina, episesamina, eudesmina, epieudesmina, kobusina e filigenina, isoladas de espécies de Aristolochiaceae. Os resultados a serem obtidos permitirão uma verificação independente das configurações absolutas reportadas na literatura, além de fornecerem informações a respeito da influência de diferentes características estruturais para a rotação específica desta classe de metabólitos secundários.

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

SIPOLONI, VICTOR MENEZES; SILVA-SILVA, JOAO VICTOR; FERREIRA, ELTHON G.; LEE, ERIC YOSHITAKA; BATISTA JUNIOR, JOAO MARCOS; UEMI, MIRIAM; DE MEDEIROS, LIVIA SOMAN; JIMENEZ, PAULA C.; VEIGA, THIAGO A. M.. Rotenoids from the Roots of Vicia faba L. (Fabaceae): Structural Characterization, Cytotoxic Effects, and Molecular Docking. CHEMISTRY & BIODIVERSITY, v. N/A, p. 15-pg., 2025-05-26. (24/17686-7, 23/00242-6, 23/12475-5, 22/12654-4, 18/04095-0)