Atividade óptica vibracional no estudo da quiralidade molecular

Resumo

As moléculas quirais são caracterizadas pelo arranjo tridimensional de seus átomos e podem se apresentar em duas formas enantioméricas distintas, com configurações absolutas (CA) opostas. A maioria dos produtos naturais e compostos biologicamente ativos são quirais e suas propriedades biológicas e físico-químicas estão intimamente relacionadas à sua quiralidade, ou seja, CA e conformações. Assim, a correta determinação da estereoquímica de compostos quirais é crítica no estudo de produtos naturais e sistemas biomoleculares. Para tanto, a utilização de métodos quirópticos, associados a cálculos mecânico-quânticos para a predição de dados espectrais teóricos, tem se provado muito eficaz na solução de problemas estereoquímicos. Dentre esses métodos, merece destaque a atividade óptica vibracional (AOV), representada pelas técnicas de dicroísmo circular vibracional (DCV) e atividade óptica Raman (AOR), as quais se originam da resposta diferencial de compostos quirais à radiação circularmente polarizada para a esquerda e direita durante uma transição vibracional. Essas técnicas, praticamente inexploradas no Brasil, permitem a análise de moléculas diretamente em solução, sem a necessidade da presença de cristais únicos, de derivatizações, de cromóforos UV-Vis e da simulação de estados eletrônicos excitados, o que facilita a predição teórica. Além disso, a AOR e o DCV apresentam uma grande riqueza de bandas sensíveis a detalhes da estrutura molecular. Assim, durante o estágio no exterior em um dos melhores grupos de pesquisa da área no mundo, objetiva-se o estudo teórico e experimental utilizando AOV, com enfoque em AOR, a fim de determinar a CA e conformações demicro- e macromoléculas de origem vegetal selecionadas a partir do banco de dados do laboratório NuBBE durante o estágio pós-doutoral que fundamenta essa solicitação. (AU)