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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Combined use of tandem mass spectrometry and computational chemistry to study 2H-chromenes from Piper aduncum

Texto completo
Autor(es):
Souza, Amauri Alves [1] ; Vessecchi, Ricardo [2] ; Castro-Gamboa, Ian [1] ; Furlan, Maysa [1]
Número total de Autores: 4
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Estadual Paulista UNESP, Inst Quim, Rua Prof Francisco Degni 55, BR-14800900 Araraquara, SP - Brazil
[2] Univ Sao Paulo, Fac Filosofia Ciencias & Letras Ribeirao Preto, Dept Quim, Ave Bandeirantes 3900, BR-14040901 Ribeirao Preto, SP - Brazil
Número total de Afiliações: 2
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Mass Spectrometry; v. 54, n. 7, p. 634-642, JUL 2019.
Citações Web of Science: 1
Resumo

Natural 2H-chromenes were isolated from the crude extract of Piper aduncum (Piperaceae) and analyzed by electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS) applying collision-induced dissociation. Density functional theory (DFT) calculations were used to explain the preferred protonation sites of the 2H-chromenes based on thermochemical parameters, including atomic charges, proton affinity, and gas-phase basicity. After identifying the nucleophilic sites, the pathways were proposed to justify the formation of the diagnostic ions under ESI-MS/MS conditions. The calculated relative energy for each pathway was in good agreement with the energy-resolved plot obtained from ESI-MS/MS data. Moreover, the 2H-chromene underwent proton attachment on the prenyl moiety via a six-membered transition state. This behavior resulted in the formation of a diagnostic ion due to 2-methylpropene loss. These studies provide novel insights into gas-phase dissociation for natural benzopyran compounds, indicating how reactivity is correlated to the intrinsic acid-base equilibrium and structural aspects, including the substitution pattern on the aromatic moiety. Therefore, these results can be applied in the identification of benzopyran derivatives in a variety of biological samples. (AU)

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Processo FAPESP: 14/23604-1 - Química computacional: uma ferramenta para estudos envolvendo espectrometria de massas, reatividade e mecanismos de reação/fragmentação de compostos orgânicos
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Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
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