Enantioselective Heck Arylation of Acyclic Alkenol Aryl Ethers: Synthetic Applications and DFT Investigation of the Stereoselectivity

Autor(es)

Polo, Ellen Christine ^[1] ; Wang, Marti Fernandez ^[1] ; Angnes, Ricardo Almir ^[2] ; Braga, Ataualpa A. C. ^[2] ; Duarte Correia, Carlos Roque ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Estadual Campinas, Inst Quim, Dept Quim Organ, Rua Josue de Castro S-N, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil

^[2] Univ Sao Paulo, Inst Quim, Dept Quim Fundamental, Ave Lineu Prestes 748, BR-05508000 Sao Paulo, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS; v. 362, n. 4 DEC 2019.
• Citações Web of Science: 1

Resumo

Herein we report the enantioselective Heck-Matsuda arylation of acyclic E and Z-alkenyl aryl ethers. The reactions were carried out under mild conditions affording the enantioenriched benzyl ethers in a regioselective manner, moderate to good yields (up to 73%), and in good to excellent enantiomeric ratios (up to 97:3). The enantioselective Heck-Matsuda arylation has shown a broad scope (25 examples), and some key Heck-Matsuda adducts were further converted into more complex and valuable scaffolds including their synthetic application in the synthesis of (R)-Fluoxetine, (R)-Atomoxetine, and in the synthesis of an enantioenriched benzo{[}c]chromene. Finally, in silico mechanistic investigations into the reaction's enantioselectivity were performed using density functional theory. (AU)

• Processo FAPESP: 19/02052-4 - Estudos mecanísticos computacionais de funcionalizações de alcenos catálisadas por metais de transição: modelos não intuitivos de indução enantiosseletiva aplicados na formação de estereocentros contíguos e difuncionalizações.
• Beneficiário: Ricardo Almir Angnes
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 15/01491-3 - Estudo teórico das reações de acoplamento-cruzado: catálise homogênea e heterogênea
• Beneficiário: Ataualpa Albert Carmo Braga
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 17/21494-2 - Sínteses de compostos farmacologicamente ativos a partir da reação de Heck-Matsuda enantiosseletiva e novos estudos envolvendo a acilação enantiosseletiva de compostos ciclopentênicos e cicloexênicos
• Beneficiário: Martí Fernández Wang
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado