An Improved Protocol for the Morita-Baylis-Hillman Reaction Allows Unprecedented Broad Synthetic Scope

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Camilo, Nilton S. ; Santos, Hugo ; Zeoly, Lucas A. ; Fernandes, Fabio S. ; Rodrigues Jr, Manoel T. ; Silva, Thiago S. ; Lima, Samia R. ; Serafim, Jose Claudio ; de Oliveira, Aline S. B. ; Carpanez, Arthur G. ; Amarante, Giovanni W. ; Coelho, Fernando

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY; v. N/A, p. 9-pg., 2022-01-19.

Resumo

The Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction has been stablished as an important C-C bond-forming transformation between carbonyl-containing compounds and activated olefins. However, the slow reaction rate usually observed with electron-rich electrophilic partners hinders a more widespread use of this reaction. In order to overcome this drawback, the effects of several Bronsted acids on the rate of DABCO-catalyzed MBH reactions were evaluated. The protocol is operationally simple, involving neat and open-flask conditions, and is compatible with a wide range of reagents. We suggest a general acid catalysis mechanism to be responsible for the rate increase. The synthetic versatility of the MBH adducts is exemplified with a two-steps diastereoselective synthesis of the natural product (+/-)-sitophilure. We hope this acid-mediated protocol to have potential use as a general methodology for the MBH reaction. (AU)

• Processo FAPESP: 18/00299-0 - Reações de halo-eterificação de adutos de Morita-Baylis-Hillman e seus derivados: síntese de epóxidos e oxetanos
• Beneficiário: Aline Silva Barroso de Oliveira
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Processo FAPESP: 18/02611-0 - A pós-Funcionalização de Pequenas Moléculas Poli-funcionalizadas: Uma Abordagem Robusta para a Síntese de Novos Padrões Estruturais com Potencial Atividade Biológica
• Beneficiário: Fernando Antonio Santos Coelho
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 16/23005-6 - Síntese de novos heterociclos com potencial atividade biológica, explorando os Adutos de Morita-Baylis-Hillman como blocos de construção
• Beneficiário: Fábio de Souza Fernandes
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 15/09205-0 - Novas fronteiras da reação de Morita-Baylis-Hillman: 1) Novas aplicações de um catalisador bifuncional derivado do imidazol. 2) Estudos visando à síntese assimétrica de um adoçante natural com alto potencial dulcífero
• Beneficiário: Hugo dos Santos
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto