| Texto completo | |
| Autor(es): |
Silva, Thiago S.
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Correia, Jose T. M.
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Piscelli, Bruno A.
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Cormanich, Rodrigo A.
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List, Benjamin
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Coelho, Fernando
Número total de Autores: 6
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | ACS CATALYSIS; v. 15, n. 15, p. 10-pg., 2025-07-22. |
| Resumo | |
The dearomatization of indolizines via higher-order [8 + 2] cycloadditions offers a direct route to the relevant core of cyclazines. However, surpassing the thermodynamic pathway that led to Friedel-Crafts-type conjugate addition adducts under catalytic conditions was never accomplished. Herein, we described that chiral phosphoric acids (CPAs) were able to favor the dearomative and desymmetrizative higher-order cycloaddition (HOC) between indolizines and maleimides, leading to atropoisomeric endo-cyclazines with high enantioselectivities (up to 98:2 e.r.). Theoretical calculations supported a kinetically favored stepwise cycloaddition pathway over the expected conjugated addition one. Notably, the latter was favored when the model phosphoric acid organocatalyst diphenyl phosphate was used instead of CPAs. Furthermore, a new mechanism for a key isomerization step, previously suggested as a sigmatropic event, in which the catalyst serves as a proton shuttle, was proposed. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 23/14064-2 - Modelagem da interação de ciclohexanos Janus-face com dsDNA e ssDNA. |
| Beneficiário: | Bruno de Almeida Piscelli |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado Direto |
| Processo FAPESP: | 18/03910-1 - Estudos físico-químicos de compostos orgânicos fluorados: abordagens experimental e teórica |
| Beneficiário: | Rodrigo Antonio Cormanich |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores |
| Processo FAPESP: | 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos |
| Beneficiário: | Glaucius Oliva |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs |
| Processo FAPESP: | 14/02062-6 - Explorando o conceito de ACDC nas reações de hidrogenação e de Friedel-Crafts utilizando indolizinas obtidas a partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman |
| Beneficiário: | José Tiago Menezes Correia |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado |
| Processo FAPESP: | 13/10449-5 - Adutos de Morita-Baylis-Hillman como blocos de contrução eficientes para a síntese de moléculas de interesse biológico |
| Beneficiário: | Fernando Antonio Santos Coelho |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 23/18007-3 - Estratégias para a Síntese de Heterociclos Estruralmente Complexos e Avaliação das Potenciais Atividades Biológicas |
| Beneficiário: | Fernando Antonio Santos Coelho |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 12/21809-0 - Síntese organocatalisada de N-heterociclos indolizidínicos e quinolizidínicos a partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman |
| Beneficiário: | José Tiago Menezes Correia |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |