Estudo experimental e teórico dos efeitos estereoeletrônicos e arranjo supramolecular de compostos organofluorados

• Processo: 22/10156-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2022
• Data de Término da vigência: 02 de julho de 2026
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Rodrigo Antonio Cormanich
• Beneficiário: Bruno de Almeida Piscelli
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 23/14064-2 - Modelagem da interação de ciclohexanos Janus-face com dsDNA e ssDNA., BE.EP.DD
• Assunto(s): Fisico-química orgânica Síntese orgânica Estrutura Estrutura cristalina Cálculos teóricos Estrutura eletrônica Compostos químicos Carbono Flúor
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cálculos teóricos de estrutura eletrônica | compostos organofluorados | Efeito Anomérico | estereoquímica e conformação | Estrutura | Estruturas cristalográficas | Síntese Orgânica | Físico-Química Orgânica

Resumo

O objetivo deste projeto é utilizar abordagens teóricas, compreendendo cálculos de alto nível utilizando DFT, QM/MM e métodos semi-empíricos (GFN2-xTB), bem como abordagens experimentais, para sintetizar e estudar as propriedades físico-químicas e o empacotamento cristalino de sistemas de ciclohexanos fluorados que apresentam Janus Face. O estudo compreenderá simulações de otimização da geometria dos cristais moleculares, cálculos empregando métodos modernos de química quântica para estimar as energias de ligação destas moléculas na fase sólida e estudar as interações intramoleculares que governam a geometria destes sistemas na fase gasosa e em solução. Além disso, serão estudados, através de cálculos de estrutura eletrônica, os efeitos clássicos e estereoeletrônicos que comandam os efeitos anomérico e pseudo-anomérico de ciclohexanos substituídos com grupos retiradores de densidade eletrônica. Para isso, serão utilizadas análises de NBO (Natural Bonding Orbital) e topológicas como NCI (Non-Covalent Interactions) e QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules), além de cálculos empregando solvatação implícita e explícita. (AU)

Publicações científicas

(4)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DOBSON, LUCA S.; ZHANG, QINGZHI; MCKAY, BENJAMIN A.; OKE, OLUWAYINKA; ISANBOR, CHUKWUEMEKA; KHAN, MOHD FAHEEM; PISCELLI, BRUNO A.; CORDES, DAVID B.; CORMANICH, RODRIGO A.; MURPHY, CORMAC D.; et al. Aryl (ß,ß′,ß.-Trifluoro)-tert-butyl: A Candidate Motif for the Discovery of Bioactives. ORGANIC LETTERS, v. 25, n. 37, p. 6-pg., 2023-09-08. (22/10156-7, 18/03910-1)

CHAGAS, THAYNAN A. B.; PISCELLI, BRUNO A.; SANTOS, HUGO; LIMA, SAMIA R.; CORMANICH, RODRIGO A.; FERNANDES, FABIO S.; COELHO, FERNANDO. An asymmetric and theoretical approach to the Morita-Baylis-Hillman reaction using vinyl-1,2,4-oxadiazoles as nucleophiles. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 23, n. 24, p. 10-pg., 2025-05-23. (18/03910-1, 13/07600-3, 16/23005-6, 22/10156-7, 23/18007-3, 21/13544-5)

TARUI, ATSUSHI; PISCELLI, BRUNO A.; AL-MAHARIK, NAWAF; STEWART, JOSEPHINE M.; NIEMCOVA, PATRICIE; CORDES, DAVID B.; MCKAY, AIDAN P.; MURPHY, CORMAC D.; CORMANICH, RODRIGO A.; HAGAN, DAVID O'. Synthesis and Analysis of (γ,γ',γ''-Trifluoro)neopentyl (TFNP) Aryl Ethers as a Polar Fluoroaliphatic Motif. CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL, v. 30, n. 57, p. 5-pg., 2024-09-24. (22/10156-7, 23/14064-2, 18/03910-1)

POSKIN, THOMAS J.; PISCELLI, BRUNO A.; MCKAY, AIDAN P.; CORDES, DAVID B.; EGUCHI, YUTO; YAMADA, SHIGEYUKI; CORMANICH, RODRIGO A.; O'HAGAN, DAVID. Synthesis of Janus All-Cis Tetrafluorocyclohexanes Carrying 1,4-Diether Motifs. Journal of Organic Chemistry, v. N/A, p. 7-pg., 2024-11-27. (22/10156-7, 23/14064-2, 18/03910-1)