Estudo do Rearranjo de Wolff fotoquímico a partir de diazocetonas a,b-insaturadas. Aplicação na síntese divergente de heterociclos de nitrogênio e oxigênio

Resumo

Este projeto de pesquisa visa estudar e aumentar a gama de aplicações das diazocetonas a,b-insaturadas. Como potenciais intermediários bifuncionais, estes compostos diazocarbonílicos insaturados podem ser empregados de forma rápida e eficiente na síntese de diversas moléculas de interesse sintético, conforme já demonstrado por Burtoloso e colaboradores. Neste sentido, será avaliado de forma detalhada o rearranjo de Wolff na presença de novos nucleófilos, visando a síntese de novos alcaloides e novas classes de moléculas. Em um primeiro momento será avaliada a preparação de novos alcaloides poliidroxilados, empregando metodologia já descrita por Burtoloso, como também o estabelecimento de colaborações para a avaliação biológica desses compostos frente a glicosidades. Num segundo momento, o estudo do rearranjo de Wollf com diazocetonas insaturadas na presença de diversas aminas e posterior aplicação na síntese total do composto JP4-039 e análogos será ensaiado. Por último, a realização do rearranjo de Wolff com diazocetonas insaturadas na presença de alcoóis alílicos e vinílicos, com o intuito de se estudar reações de cicloadição [2+2] e [4+2] intramoleculares poderá propiciar uma nova metodologia para a síntese de ciclobutanos e cicloexanos substituídos em poucas etapas.