Control of the relative stereochemistry in acyclic systems involving chiral boron enolate and chiral allystannanes

• Grant number: 05/04446-7
• Support Opportunities: Regular Research Grants
• Start date: March 01, 2006
• End date: September 30, 2008
• Field of knowledge: Physical Sciences and Mathematics - Chemistry
• Principal Investigator: Luiz Carlos Dias
• Grantee: Luiz Carlos Dias
• Host Institution: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brazil
• City of the host institution: Campinas

Abstract

Parte I: Procurando entender melhor a reação aldólica entre enolatos de boro de metilcetonas e aldeídos, principalmente a importância relativa dos centros a-metil e b-alcoxi, pretendemos preparar as metilcetonas com diferentes estereoquímicas e grupos protetores cíclicos: um protetor cíclico de silício (o di-terc-butilsilileno, que é bastante volumoso) e um protetor cíclico (acetal de PMP). É nossa intenção com isso investigar a influência estérea e eletrônica desses grupos e da posição relativa do grupo metil, tanto no anel de 6 membros como na posição alfa a carbonila, nas seletividades de reações aldólicas com diferentes aldeídos, quirais e aquirais, observando se teremos indução 1,4 ou 1,5 (syn ou anti). Serão gerados sempre os respectivos enolatos de boro derivados do tratamento das metil cetonas com c-(Hex)2BCl e Et3N e também com n-Bu2BOTf e aminas terciárias. Na parte II, o objetivo deste trabalho é investigar o comportamento das aliltricloroestananas quirais em reações com cetonas não simétricas (metil cetonas aquirais), levando a álcoois homoalílicos contendo um centro quaternário. Esperamos obter bons níveis de seletividade na formação destes centros quaternários, o que sem dúvida, em virtude da dificuldade de se formar centros quaternários quirais, será uma ferramenta muito interessante e importante. O objetivo da parte III do trabalho é investigar o comportamento da aliltricloroestanana quiral 1 com aldeídos quirais alfa-alcóxi substituídos e da aliltricloroestanana quiral 2 em reações com aldeídos quirais alfa-amino e alfa-alcóxi substituídos. (AU)