Sistematizando propriedades quirópticas de lignanas: implicações para o assinalamento correto de configuração absoluta

• Processo: 23/12475-5
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de janeiro de 2024
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2025
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: João Marcos Batista Junior
• Beneficiário: João Marcos Batista Junior
• Instituição Sede: Instituto de Ciência e Tecnologia (ICT). Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP). Campus São José dos Campos. São José dos Campos , SP, Brasil
• Município da Instituição Sede: São José dos Campos
• Pesquisadores associados: Isabele Rodrigues Nascimento
• Bolsa(s) vinculada(s): 24/17686-7 - Estereoquímica de lignanas furofurânicas por dispersão rotatória óptica: interação entre teoria e experimento, BP.IC
• Assunto(s): Análise conformacional Dicroísmo circular Estereoisomerismo Produtos naturais
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: análise conformacional | Cálculos DFT | dicroismo circular | Estereoquímica | Produtos Naturais | Rotação óptica | Estrutura, conformação e estereoquímica

Resumo

A química de produtos naturais é permeada por moléculas orgânicas de alta complexidade estrutural e estereoquímica de diversas classes e origens biossintéticas. As principais técnicas utilizadas para elucidação/determinação estrutural de metabólitos secundários, a espectrometria de massas (EM) e a ressonância magnética nuclear (RMN), são intrinsecamente insensíveis à quiralidade, limitando suas aplicações em estudos de estereoquímica absoluta. Historicamente, métodos quirópticos, como rotação óptica (optical rotation, OR) e dicroísmo circular eletrônico (electronic circular dichroism, ECD), têm sido as técnicas de escolha para estudos estereoquímicos devido a possibilidade de análise diretamente em solução e sem necessidade de cristalizações e/ou derivatizações. O emprego de OR e ECD se dá principalmente pela comparação de dados obtidos para moléculas similares ou ainda pela aplicação de regras empíricas. Entretanto, a aparente facilidade no emprego de métodos quirópticos esconde riscos importantes. Um número crescente de reassinalamentos de configuração absoluta tem sido relatado na literatura e muitos destes se originam de exceções em regras empíricas. Atualmente, a metodologia mais precisa para interpretação de métodos quirópticos é a simulação de espectros por ferramentas químico-quânticas. Apesar de avanços, tais simulações ainda não são rotina em laboratórios de química de produtos naturais. Assim, o presente projeto visa realizar investigação teórica e experimental sistemática das propriedades quirópticas de lignanas furânicas e furofurânicas isoladas de espécies de Aristholochia a fim de verificar a validade e limitações das principais correlações/regras empíricas de OR e ECD encontradas na literatura. Além disso, investigações de dicroísmo circular vibracional (vibrational circular dichroism, VCD) serão realizadas. Dessa forma, esse projeto fornecerá ferramentas e subsídios para a correta análise estereoquímica dessa importante classe de compostos. (AU)

Publicações científicas

(9)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

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