Transmission mechanism of through space scalar coupling constant in NMR

• Grant number: 10/10993-9
• Support Opportunities: Regular Research Grants
• Start date: October 01, 2010
• End date: September 30, 2012
• Field of knowledge: Physical Sciences and Mathematics - Chemistry - Organic Chemistry
• Principal Investigator: Claudio Francisco Tormena
• Grantee: Claudio Francisco Tormena
• Host Institution: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brazil
• City of the host institution: Campinas

Abstract

Este projeto destina-se a avaliar os mecanismos de transmissão dos acoplamentos escalar spin-spin através do espaço envolvendo vários núcleos magneticamente ativos, dentre eles, 1H, 13C, 19F, 15N, 31P e 77Se. O estudo baseia-se numa recente metodologia desenvolvida pelo nosso grupo onde foi desenvolvida uma estratégia para visualizar os orbitais envolvidos na propagação do contato de Fermi, o qual pode ocorre através das ligações químicas e também pode ocorrer através do espaço. A metodologia foi denominada FCCP-CMO ("Fermi Contact Coupling Pathway-Canonical Molecular Orbital"). Essa metodologia será aplicada para explicar várias constantes de acoplamentos relatadas na literatura, mas sem explicação de sua origem ou de como a mesma e transmitida. Para isso serão realizados cálculos teóricos para determinação da geometria mais estável para os compostos em estudo, após obtenção das geometrias de equilíbrio serão realizados cálculos das constantes de acoplamento escalar, bem como uma análise dos orbitais moleculares canônicos (CMO). Dependendo dos sistemas em estudo serão realizados cálculos incluindo efeitos relativísticos, utilizando o programa ADF. (AU)

Scientific publications

(7)

(The scientific publications listed on this page originate from the Web of Science or SciELO databases. Their authors have cited FAPESP grant or fellowship project numbers awarded to Principal Investigators or Fellowship Recipients, whether or not they are among the authors. This information is collected automatically and retrieved directly from those bibliometric databases.)

DUCATI, LUCAS C.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. Unexpected Geometrical Effects on Paramagnetic Spin-Orbit and Spin-Dipolar (2)J(FF) Couplings. Journal of Physical Chemistry A, v. 116, n. 20, p. 4930-4933, MAY 24 2012. (10/10993-9)

CONTRERAS, RUBEN H.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.. Critical analysis of the through-space transmission of NMR J(FH) spin-spin coupling constants. International Journal of Quantum Chemistry, v. 112, n. 19, p. 6-pg., 2012-10-05. (10/15765-4, 10/10993-9)

CONTRERAS, RUBEN H.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.. Critical analysis of the through-space transmission of NMR J(FH) spin-spin coupling constants. International Journal of Quantum Chemistry, v. 112, n. 19, SI, p. 3158-3163, OCT 5 2012. (10/10993-9)

FAVARO, DENIZE C.; DUCATI, LUCAS C.; DOS SANTOS, FRANCISCO P.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. Stereochemical Dependence of (3)J(CH) Coupling Constants in 2-Substituted 4-t-Butyl-cyclohexanone and Their Alcohol Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 50, p. 14539-14545, DEC 22 2011. (10/10993-9)

ABRAHAM, RAYMOND J.; LEONARD, PAUL; TORMENA, CLAUDIO F.. 1H NMR Spectra. Part 28: Proton chemical shifts and couplings in three-membered rings. A ring current model for cyclopropane and a novel dihedral angle dependence for 3JHH couplings involving the epoxy proton. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 50, n. 4, p. 305-313, APR 2012. (10/10993-9)

FAVARO, DENIZE C.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. The electronic origin of unusually large (n)J(FN) coupling constants in some fluoroximes. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 51, n. 6, p. 334-338, JUN 2013. (10/10993-9)

ANIZELLI, PEDRO R.; FAVARO, DENIZE C.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. Effect of Electronic Interactions on NMR (1)J(CF) and (2)J(CF) Couplings in cis- and trans-4-t-Butyl-2-fluorocyclohexanones and Their Alcohol Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 22, p. 5684-5692, JUN 9 2011. (08/06282-0, 10/10993-9)