Reatividade em fase gasosa do lapachol e derivados quinonóides ionizados por electrospray: Sinergismo entre termoquímica computacional e métodos experimentais

Resumo

Nas últimas décadas, o desenvolvimento das fontes de ionização à pressão atmosférica impulsionou a espectrometria de massas, principalmente na caracterização e elucidação estrutural de compostos de grande massa molecular, sendo a ionização por electrospray a mais versátil dentre essas fontes de ionização. O caráter eletrolítico da ionização por electrospray permite-se obter íons provenientes de três principais processos químicos: i) ácido-base, ii) redox e iii) complexação. A extensão com que cada um desses processos ocorrerá dependerá de fatores relacionados à operação da fonte de ionização e grandezas termoquímicas do analito. O notável progresso em técnicas experimentais, processamento de dados e integração entre as mais diversas áreas de aplicação da química, tem estimulado e beneficiado a aplicação da química teórica em estudos de reações em fase gasosa. A aplicação da química computacional fornece uma compreensão quantitativa das variações estruturais e energéticas dos possíveis íons formados durante a ionização da amostra, sendo também possibilitada a compreensão das possíveis vias de dissociação. É neste sentido, que o sinergismo entre a aplicação de conceitos derivados da química quântica pode auxiliar nas análises de espectrometria de massas. O objetivo desse projeto é o de se aplicar os modelos fundamentados na mecânica quântica para se obter as grandezas termoquímicas relacionadas aos fenômenos que ocorrem durante as análises de espectrometria de massas de derivados da 1,4-naftoquinonas e compará-las aos resultados obtidos através das análises experimentais. Esses resultados serão de extrema relevância para a análise de derivados do metabolismo in vitro destas moléculas, as quais vem sendo alvo de estudos na terapêutica do câncer e estão relacionadas entre as estruturas de estudos pré-clínicos de projeto temático recentemente submetido ao programa BioProspecta da FAPESP.