In Tandem Enantioselective Intramolecular Heck-Matsuda Reactions directly from Anilines

Autor(es)

Duarte Chorro, Tomaz Henrique ; Scarpa de Souza, Edson Leonardo ; Koster, Otto Daolio ; Polo, Ellen Christine ; Carmona, Rafaela Costa ; Menezes da Silva, Vitor Hugo ; Batista Junior, Joao Marcos ; Duarte Correia, Carlos Roque

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS; v. 365, n. 2, p. 13-pg., 2023-01-11.

Resumo

A new enantioselective intramolecular strategy for the synthesis of enantioenriched bridged benzoxacines, unsaturated spirobenzofurans, 2,3-dihydrobenzofuran and 2,3-indoline acetate scaffolds in a tandem-like diazotization/Heck-Matsuda process directly from anilines has been developed. The process combines the in situ diazotization of the aniline, followed by the intramolecular Heck-Matsuda reaction, thus skipping the isolation and purification of potentially unstable or hard-to-synthesize aryldiazonium salts. The practicality and robustness of the sequence were demonstrated by the synthesis of 30 complex motifs in yields up to 91% and enantiomeric ratios up to 97:3, including quaternary stereocenters. The in-tandem processes from anilines were compared to conventional Heck-Matsuda reactions using pre-synthesized aryldiazonium salts. With few exceptions, the reactions starting directly from the anilines afforded better overall yields and enantioselectivity, demonstrating the efficiency of the method. (AU)

• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 18/16916-8 - Dessimetrizações enantiosseletivas e regiosseletivas orientadas pelo substrato utilizando a reação de Heck-Matsuda
• Beneficiário: Tomaz Henrique Duarte Chorro
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Processo FAPESP: 19/25657-9 - Arilações radicalares de enecarbamatos endocíclicos via fotoredox: desenvolvimento do novo método, derivatizações e aplicações sintéticas
• Beneficiário: Edson Leonardo Scarpa de Souza
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 19/22319-5 - Marcadores espectrais de dicroísmo circular vibracional: facilitando o assinalamento da configuração absoluta de produtos naturais
• Beneficiário: João Marcos Batista Junior
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 18/00271-8 - Síntese Enantiosseletiva de Heterociclos via Reações Intramoleculares e Dessimetrizações Utilizando Sais de Arenodiazônio
• Beneficiário: Rafaela Costa Carmona
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 17/18207-1 - Avaliação de novos catalisadores quirais de paládio e aplicação no desenvolvimento da reação de Heck-Matsuda enantiosseletiva em novos modelos olefínicos: estudos computacionais
• Beneficiário: Vitor Hugo Menezes da Silva
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 18/02945-6 - Estudos iniciais e desenvolvimento da reação de Heck-Matsuda intramolecular em cascata empregando dióxido de carbono
• Beneficiário: Otto Daolio Koster
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto